本申請涉及催化劑,尤其涉及含銠催化劑。
背景技術(shù):
1、烯烴羰基合成是制備醛和醇的重要方法,產(chǎn)品廣泛用作增塑劑、洗滌劑等領(lǐng)域,通常以膦配體與銠前體形成的銠膦絡(luò)合物為催化劑。在烯烴的羰基合成反應(yīng)過程中,通常是將銠前體和膦配體同時加入到反應(yīng)釜中,通過原位生成銠膦絡(luò)合物形成反應(yīng)所需催化劑。這種方法催化劑前體與體系中膦配體,不能夠完全生成膦配體的銠絡(luò)合物,造成銠的浪費(fèi),還導(dǎo)致催化反應(yīng)效率的不高。目前也有文獻(xiàn)記載了直接制備銠膦絡(luò)合物后再使用的方法,但往往存在著制備流程繁瑣、收率低的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本申請實(shí)施例提供了一種銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,以解決銠膦絡(luò)合物的制備流程繁瑣、收率低的技術(shù)問題。
2、第一方面,本申請實(shí)施例提供一種銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,所述銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法包括如下步驟:
3、提供雙齒膦配體的醇溶液;
4、在惰性氣氛圍中,向所述雙齒膦配體的醇溶液重依序滴加水合三鹵化銠的醇溶液、甲醛溶液,得到預(yù)混溶液;
5、將所述預(yù)混溶液加熱至預(yù)定溫度,反應(yīng)預(yù)定時間,得到銠膦絡(luò)合催化劑。
6、其中,所述雙齒膦配體為通式(1)所表示的分子中的一種:
7、
8、其中,r1選自通式(2.1)、通式(2.2)、通式(2.3)、通式(2.4)所表示的基團(tuán)中的一種:
9、
10、ar1、ar2、ar3、ar4均為芳基。
11、在本申請的一些實(shí)施例中,ar1、ar2、ar3、ar4各自獨(dú)立地選自通式(3)所表示的分子中的一種:
12、
13、其中,r4為取代基。
14、在本申請的一些實(shí)施例中,r2、r3、r4各自獨(dú)立地選自氫原子、鹵素原子、c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、三氟甲基、硝基、磺酸基或氰基中的一種基團(tuán)。
15、在本申請的一些實(shí)施例中,所述水合三鹵化銠為水合三氟化銠、水合三氯化銠、水合三溴化銠、水合三碘化銠中的至少一種。
16、在本申請的一些實(shí)施例中,所述雙齒膦配體的醇溶液的溶劑為甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇中的至少一種。
17、在本申請的一些實(shí)施例中,所述雙齒膦配體的醇溶液的濃度為0.15~3.0mol/l。
18、在本申請的一些實(shí)施例中,所述甲醛溶液的溶劑為水或乙醇中的至少一種。
19、在本申請的一些實(shí)施例中,所述雙齒膦配體和所述水合三鹵化銠的摩爾比為1.2~5.0:1。
20、第二方面,本申請實(shí)施例提供一種銠膦絡(luò)合催化劑,所述銠膦絡(luò)合催化劑為通式(4)所表示的分子中的一種:
21、
22、其中,r1選自通式(2.1)、通式(2.2)、通式(2.3)、通式(2.4)所表示的基團(tuán)中的一種:
23、
24、ar1、ar2、ar3、ar4均為芳基。
25、在本申請的一些實(shí)施例中,ar1、ar2、ar3、ar4各自獨(dú)立地選自通式(3)所表示的分子中的一種:
26、
27、其中,r4為取代基。
28、在本申請的一些實(shí)施例中,r2、r3、r4各自獨(dú)立地選自氫原子、鹵素原子、c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、三氟甲基、硝基、磺酸基或氰基中的一種基團(tuán)。
29、本申請實(shí)施例提供的上述技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):
30、本申請實(shí)施例提供的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,通過選擇具有雙齒膦結(jié)構(gòu)的配體與三鹵化銠作為反應(yīng)物,可以通過一步反應(yīng)生成銠膦絡(luò)合催化劑,簡單易操作,不存在流程繁瑣的問題,并且實(shí)現(xiàn)了95%左右的高產(chǎn)率。
1.一種銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,所述銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法包括如下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,ar1、ar2、ar3、ar4各自獨(dú)立地選自通式(3)所表示的分子中的一種:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,r2、r3、r4各自獨(dú)立地選自氫原子、鹵素原子、c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、三氟甲基、硝基、磺酸基或氰基中的一種基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,所述水合三鹵化銠為水合三氟化銠、水合三氯化銠、水合三溴化銠、水合三碘化銠中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,所述雙齒膦配體的醇溶液的溶劑為甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1,3-丙二醇、1-丁醇、2-丁醇中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,所述雙齒膦配體的醇溶液的濃度為0.15~3.0mol/l。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,所述甲醛溶液的溶劑為水或乙醇中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠膦絡(luò)合催化劑的制備方法,其特征在于,所述雙齒膦配體和所述水合三鹵化銠的摩爾比為1.2~5.0:1。
9.一種銠膦絡(luò)合催化劑,其特征在于,所述銠膦絡(luò)合催化劑為通式(4)所表示的分子中的一種::
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的銠膦絡(luò)合催化劑,其特征在于,ar1、ar2、ar3、ar4各自獨(dú)立地選自通式(3)所表示的分子中的一種:
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的銠膦絡(luò)合催化劑,其特征在于,r2、r3、r4各自獨(dú)立地選自氫原子、鹵素原子、c1~c5的烷基、c1~c5的烷氧基、三氟甲基、硝基、磺酸基或氰基中的一種基團(tuán)。